透水地坪罩面劑，雙丙聚氨酯密封劑首選邦偉建材BW303，耐黃變性能好，使用進(jìn)口固化劑。

【作者機(jī)構(gòu)】 石家莊鐵路職業(yè)技術(shù)學(xué)院建筑系；廣西大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院
【來    源】 《硅酸鹽通報》 2017年第2期P747-752頁
【分 類 號】 TU528
【分類導(dǎo)航】 工業(yè)技術(shù)->建筑科學(xué)->建筑材料->非金屬材料->混凝土及混凝土制品
【關(guān) 鍵 字】 透水混凝土　　摻合料　　界面　　性能

【摘    要】 透水混凝土的最薄弱部位是骨料與膠凝材料的界面區(qū)域,為制備出高性能透水混凝土,本文研究了礦物活性超細(xì)粉和高分子聚合物對透水混凝土界面的增強(qiáng)增韌效應(yīng)。結(jié)果發(fā)現(xiàn):超細(xì)粉煤灰和硅灰顆?？梢苑稚⒌浇缑孢^渡區(qū)的粗糙孔隙結(jié)構(gòu)區(qū)域,提高界面過渡層的致密程度。同時,摻入的聚合物向界面過渡層聚積,填充界面過渡區(qū)的細(xì)微孔隙,較適宜的聚合物摻量為8%~12%。標(biāo)準(zhǔn)養(yǎng)護(hù)28 d樣品的抗折強(qiáng)度達(dá)到8.5 MPa,抗壓強(qiáng)度達(dá)到34.7MPa。另外,聚合物的柔性可有效阻止結(jié)構(gòu)內(nèi)部裂紋的延伸,在一定程度上提高透水混凝土的韌性。

1 引言

據(jù)統(tǒng)計，截至2015年底，我國已有98座城市因受暴雨發(fā)生內(nèi)澇，隨著城市化建設(shè)，路面材料可以自然滲水的區(qū)域不斷減少，取而代之的是瀝青、混凝土、大理石等不透水的路面材料。怎樣才能緩解城市的內(nèi)澇之災(zāi)，那就是建造海綿城市，使城市建筑、配套設(shè)施都具備吸水功能。其主要建筑材料就是要大規(guī)模使用透水性的路面材料，與普通硬化混凝土路面相比，透水性混凝土路面具有良好的透水和透氣性。同時原材料可以采用活性固體廢棄物材料，具有良好的生態(tài)效應(yīng)和經(jīng)濟(jì)效益［1-4］。

目前，應(yīng)用透水路面材料的工程數(shù)量少，且大多集中在公園等小型室外場所，由于透水混凝土粗骨料粒徑大，膠結(jié)材料用量少，膠結(jié)點少，膠結(jié)層薄，界面過渡區(qū)薄弱，導(dǎo)致透水混凝土的強(qiáng)度低，限制了其大規(guī)模的應(yīng)用。因此，提高透水混凝土的強(qiáng)度成為關(guān)鍵，透水混凝土主要由骨料和膠結(jié)料組成，其強(qiáng)度一方面依賴于骨料之間形成嵌鎖作用，另一方面依賴于骨料和膠結(jié)料的界面結(jié)合作用。近年來，國內(nèi)外關(guān)于透水混凝土的研究從原材料的選取、配合比設(shè)計及路用性能等方面提出一些比較成熟的觀點和理論，例如:張瑤等［5］研究了自主研發(fā)的外加劑添加透水混凝土的合適配合比，不同水灰比和不同摻量時對透水混凝土抗壓強(qiáng)度和孔隙率的影響。張朝輝等［6］研究了水灰比、灰集比、膠結(jié)材料及集料性能對透水混凝土強(qiáng)度和透水性的影響。徐向舟等［7］研制了以烘干砂為主要原料，高標(biāo)號水泥為粘結(jié)劑的混凝土透水磚，并對透水磚進(jìn)行了抗壓強(qiáng)度、透水率等物理指標(biāo)測試。以上透水性混凝土的力學(xué)性能研究多集中于從宏觀角度出發(fā)，然而力學(xué)性能的好壞關(guān)鍵取決于骨料和膠結(jié)料的界面區(qū)狀態(tài)，在該方面還鮮有報道，鑒于此本文擬從改善骨料和膠結(jié)料的界面過渡區(qū)狀態(tài)出發(fā)，系統(tǒng)研究透水混凝土骨料和膠結(jié)料界面的增強(qiáng)增韌，制備高性能透水混凝土。

透水混凝土的最薄弱部位是骨料與膠結(jié)料的界面區(qū)域，為制備出高性能透水混凝土，從優(yōu)化骨料與膠結(jié)料的界面結(jié)合狀態(tài)和膠結(jié)層的增強(qiáng)著手。改善膠結(jié)料體系，原材料主要以水泥為主，引入適量礦物活性超細(xì)粉(粉煤灰及硅灰等)和高分子聚合物改性劑。利用礦物活性超細(xì)粉的具有的火山灰活性效應(yīng)、微集料效應(yīng)和顆粒形態(tài)效應(yīng)以及有機(jī)聚合物具有的滲透性、填充性和粘結(jié)性能等，改善透水性混凝土界面結(jié)構(gòu)，解決透水性混凝土高透水性與高強(qiáng)度的矛盾，提高界面膠凝材料體系的膠結(jié)強(qiáng)度，強(qiáng)化界面區(qū)性能，提高抗壓抗彎拉強(qiáng)度及膠結(jié)料對骨料顆粒的把持力，達(dá)到對透水混凝土的增強(qiáng)增韌的目的。

2 實驗

2．1 原材料

選用集料為石灰?guī)r類5．0～10．0 mm、10．0～15．0 mm兩種粒級碎石。膠凝材料體系主要采用鼎鑫P· O 42．5級普通硅酸鹽水泥，其比表面積為340 m2/kg;粉煤灰采用煤電廠電吸塵氣流分選工藝收集的超細(xì)粉煤灰I級灰，其技術(shù)指標(biāo)見表1;硅灰采用鐵合金廠生產(chǎn)的微硅粉，活性SiO2≥98%，氮吸附法測定比表面積18000 m2/kg，平均粒徑0．19 μm。水泥改性劑采用蘇州建筑科學(xué)研究院生產(chǎn)的SJ-601型有機(jī)高分子聚合物水泥改性劑;拌合用水是飲用自來水。

2．2 制備工藝

采用原材料分批投料水泥漿包裹技術(shù)制備透水混凝土標(biāo)準(zhǔn)試件，用混凝土攪拌機(jī)機(jī)械拌合，在2．5～3．0 MPa的成型壓力下采用壓力試驗機(jī)進(jìn)行壓制成型。成型尺寸100 mm×100 mm×100 mm用于抗壓強(qiáng)度測試，成型尺寸100 mm×100 mm×400 mm用于抗折強(qiáng)度及抗彎曲荷載變形測試。成型后用濕布覆蓋表面，在室溫(20±5)℃，相對濕度大于50%的環(huán)境下靜放一個到兩個晝夜，然后脫模，在溫度(20±2)℃，相對濕度95%以上養(yǎng)護(hù)條件下養(yǎng)護(hù)至齡期進(jìn)行性能檢測。

2．3 測試方法

依據(jù)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JTG E30-2005《公路工程水泥及水泥混凝土試驗規(guī)程》對透水混凝土試件進(jìn)行力學(xué)性能檢測，采用SYE-2000型壓力試驗機(jī)測試抗壓強(qiáng)度，萬能試驗機(jī)測試抗折強(qiáng)度。透水混凝土界面區(qū)狀態(tài)在Philips XL30型掃描電子顯微鏡上分析。

抗彎曲荷載及其變形檢測借鑒標(biāo)準(zhǔn)JTG E30-2005《公路工程水泥及水泥混凝土試驗規(guī)程》中T0559-2005水泥混凝土抗彎拉彈性模量試驗方法，在小型梁式試件底部中點位置貼應(yīng)變計，記錄儀同時記錄試樣的三分點抗彎拉荷載值和試樣跨中的應(yīng)變值，由式(1)將應(yīng)變值計算出試樣跨中的撓度值。

式中:▽為小梁試件中點撓度;L為梁跨距;ξ為梁底部中點應(yīng)變;H為梁試件高度;a為荷載距支座水平距離。

透水系數(shù)的測定參照北京地方標(biāo)準(zhǔn)DB11/T775-2010《透水混凝土路面技術(shù)規(guī)程》和城鎮(zhèn)建設(shè)工程行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)CJJ/T135-2009《透水水泥混凝土路面技術(shù)規(guī)程》，自行研制簡易透水儀如圖1所示，以此橫向?qū)Ρ雀饕蛩貙ν杆禂?shù)的影響。試件與透水儀連接處用石蠟密封，透水儀上方有機(jī)玻璃圓筒中加水超過200 mm刻度線，用秒表記錄水位下降從200 mm至0 mm刻度所經(jīng)歷的時間，以秒計。透水混凝土試件的透水系數(shù)按公式(2)進(jìn)行計算。

式中:V為透水系數(shù)，mm/s;H為水位下降高度差，200 mm;Δt為水位從200 mm降至0 mm所經(jīng)歷的時間，s。

3 結(jié)果與討論

3．1 礦物活性超細(xì)粉對透水混凝土界面的增強(qiáng)效應(yīng)

透水混凝土中骨料和膠結(jié)料的界面過渡區(qū)與水泥石本體的結(jié)構(gòu)不同，硬化的透水性混凝土結(jié)構(gòu)是由水泥石、界面過渡區(qū)和集料三個重要環(huán)節(jié)組成，其中界面過渡區(qū)的性質(zhì)對混凝土的性質(zhì)起著決定性的作用，由于透水混凝土具有較多的宏觀連通孔隙，因此界面區(qū)在其中的作用和影響遠(yuǎn)比普通混凝土中突出。混凝土的界面過渡區(qū)結(jié)構(gòu)如圖2所示。界面過渡區(qū)具有較大的粗糙孔隙結(jié)構(gòu)，這是由于在新拌混凝土中，粗骨料碎石粗糙表面的吸水性，在其周圍包裹一層水膜，相對于混凝土本體骨料表面水量較多，因此在骨料周圍水泥水化生成的結(jié)晶產(chǎn)物晶體尺寸大，形成的孔隙多，隨著膠凝材料體系水化程度加大，生成的產(chǎn)物水化硅酸鈣凝膠體，氫氧化鈣晶體和鈣礬石等晶體逐漸進(jìn)入由大晶體構(gòu)成的界面區(qū)孔隙中。由此造成了界面過渡區(qū)的粗糙孔隙結(jié)構(gòu)，降低了界面區(qū)的強(qiáng)度和水泥本體與骨料的粘結(jié)力，在透水混凝土中尤為突出，因此使透水混凝土力學(xué)性能降低，限制了透水混凝土的大規(guī)模應(yīng)用。鑒于本實驗優(yōu)化膠結(jié)料體系，摻入超細(xì)粉煤灰和硅灰，使其達(dá)到緊密堆積狀態(tài)，界面過渡區(qū)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)網(wǎng)進(jìn)一步密實而起到強(qiáng)化作用，提高透水混凝土的力學(xué)性能。

圖3和圖4示出了摻入超細(xì)粉煤灰和硅灰的透水混凝土的抗折強(qiáng)度和抗壓強(qiáng)度變化趨勢。圖3和圖4表明隨著粉煤灰摻量由8%增至16%透水混凝土的抗折強(qiáng)度和抗壓強(qiáng)度均逐漸增加，但粉煤灰摻量過大時強(qiáng)度又略有下降。在不同粉煤灰摻量下對比了復(fù)摻硅灰對混凝土強(qiáng)度的影響，隨著硅灰摻量的增加，試樣的抗折強(qiáng)度和抗壓強(qiáng)度均有明顯提高，但硅灰摻量較多時強(qiáng)度又有所下降，硅灰的摻量應(yīng)不超過8%，同時粉煤灰的摻量在16%左右時透水混凝土具有較高的抗折和抗壓強(qiáng)度。透水混凝土的抗折能力對于結(jié)構(gòu)缺陷更加敏感，界面過渡區(qū)微觀結(jié)構(gòu)網(wǎng)的密實度和水化產(chǎn)生的結(jié)晶應(yīng)力起到關(guān)鍵作用。而加入超細(xì)粉煤灰和硅灰的微集料效應(yīng)以及活性微粉的二次水化產(chǎn)生的結(jié)晶應(yīng)力可以使得結(jié)構(gòu)網(wǎng)進(jìn)一步密實而起到強(qiáng)化作用，降低過渡區(qū)微觀缺陷，從而有利于提高其力學(xué)性能。

分析原因礦物活性超細(xì)粉對透水混凝土強(qiáng)度的提高主要源于兩方面:一方面增強(qiáng)了膠結(jié)料，第二方面改善了界面過渡層的狀態(tài)。粉煤灰和硅灰的火山灰效應(yīng)消耗大量的氫氧化鈣，生成低堿性水化硅酸鈣，低堿性水化硅酸鈣具有更致密的微觀結(jié)構(gòu)，同時兩種礦物超細(xì)粉體在膠凝材料體系水化中起到微晶核的作用，加速水化的同時增加產(chǎn)物凝膠體數(shù)量和均勻度。另外復(fù)合超細(xì)粉不同粒級的填充作用有利于提高水泥石的致密程度，從而提高膠結(jié)層的強(qiáng)度。

同時，骨料與膠結(jié)料的界面過渡層得到改善。分析原因透水混凝土的膠結(jié)料體系采用普通硅酸鹽水泥、超細(xì)粉煤灰和硅灰，由激光粒度分析儀測定水泥的平均粒徑為34．9 μm，超細(xì)粉煤灰的平均粒徑為9．62 μm，可見粉煤灰的粒徑明顯小于水泥的粒徑，因此粉煤灰可以填充水泥顆粒形成的空隙，增加其密實程度。然而，粉煤灰中粒徑小于0．5 μm的顆粒含量很少，在這樣的小尺寸范圍內(nèi)無法實現(xiàn)緊密堆積，因此摻入平均粒徑更小的硅灰。根據(jù)顆粒堆積的Horsfield模型［8］，如果在某顆粒體系中摻入粒徑尺寸形成極差的更細(xì)的顆粒，即多粒級顆粒中粒徑為上一級尺寸半徑的0．225倍及更細(xì)的顆粒，這種復(fù)合粒級的引入可以填充到上一級粉體的三角孔隙和四角孔隙中，整體提高體系堆積密實度和降低結(jié)構(gòu)孔隙率。

膠結(jié)材中摻入不同粒級的粉煤灰和硅灰可以填充至水泥顆?？紫吨校@些不同粒徑顆粒之間形成微集料密實填充效應(yīng)，使其接近最緊密堆積狀態(tài)，有利于提高膠結(jié)料的致密程度。尤其是粉煤灰和硅灰這些超細(xì)活性粉體可以分散到骨料與膠結(jié)料界面過渡區(qū)的粗糙孔隙結(jié)構(gòu)區(qū)域，提高界面過渡層的致密程度，使界面區(qū)域充分水化生成大量結(jié)構(gòu)致密的水化硅酸鈣凝膠，沒有氫氧化鈣大晶體產(chǎn)生，使界面過渡層與粗骨料形成大面積緊密粘結(jié)，從而增強(qiáng)界面結(jié)合狀態(tài)，提高了透水混凝土的抗折強(qiáng)度和抗壓強(qiáng)度。同時粉煤灰和硅灰的摻量不宜過大，摻量過大強(qiáng)度增加不明顯且由于超細(xì)粉的巨大比表面積會導(dǎo)致拌合用水量增加及收縮量增加。較適宜的超細(xì)粉煤灰的摻量為16%左右，硅灰的摻量為6%左右。

表2示出了摻入粉煤灰和硅灰透水混凝土的孔隙率和透水系數(shù)，分析結(jié)果發(fā)現(xiàn)摻入粉煤灰和硅灰的透水混凝土28 d抗折強(qiáng)度和抗壓強(qiáng)度均有明顯的提高，其孔隙率和透水系數(shù)略有減小，但減小程度不顯著，其透水系數(shù)仍能滿足透水混凝土的透水性能。這說明適量的超細(xì)活性粉體粉煤灰和硅灰的摻入可以強(qiáng)化膠結(jié)層和改善界面過渡層結(jié)構(gòu)，提高透水混凝土的強(qiáng)度，同時膠結(jié)料不堵塞粗骨料骨架搭接成的孔隙，保持一定的孔隙空間和連通性來滿足透水性。

3．2 聚合物對透水混凝土界面的增強(qiáng)增韌效應(yīng)

在上述研究基礎(chǔ)上，透水混凝土中不僅摻入礦物活性超細(xì)粉粉煤灰和硅灰，同時還摻入一定量的有機(jī)高分子聚合物水泥改性劑，這些聚合物包裹在粗骨料周圍，分散在膠凝材料體系內(nèi)，與水泥等一起將粗骨料膠結(jié)成堅固的整體。以粉煤灰摻量16%和硅灰摻量6%作為基準(zhǔn)膠結(jié)料，其中分別摻入0%、4%、8%、12%、16%的SJ-601有機(jī)高分子聚合物。圖5示出了聚合物不同摻量時透水混凝土的抗折強(qiáng)度和抗壓強(qiáng)度?？梢?，與不摻聚合物的試樣相比，隨著高分子聚合物摻量的增加抗折強(qiáng)度和抗壓強(qiáng)度均有明顯的增長趨勢，其中聚合物摻量為16%時抗折強(qiáng)度由5．6 MPa提高至9．2 MPa，抗壓強(qiáng)度由28．9 MPa提高至35．5 MPa，抗折強(qiáng)度的提高幅度明顯高于抗壓強(qiáng)度。聚合物摻量為12%時，試樣的抗折強(qiáng)度為8．5MPa，抗壓強(qiáng)度為34．7MPa。由此得出，聚合物的摻入對提高透水混凝土的力學(xué)性能具有明顯優(yōu)勢。分析原因SJ-601聚合物是一種水泥改性劑，該水泥改性劑由于自身的滾珠潤滑作用和表面活性劑分散作用，使?jié){體的流動性提高，起到了減水的效果。同時，摻入聚合物能增加膠結(jié)料漿體的稠度和粘聚性，增強(qiáng)膠結(jié)料漿體與粗骨料間的粘結(jié)力，改善混凝土成型時的均勻性和穩(wěn)定性。大大降低流漿現(xiàn)象，提高透水混凝土的強(qiáng)度。

圖6示出了有機(jī)高分子聚合物不同摻量時透水混凝土試樣的抗彎曲荷載與撓度的關(guān)系曲線，由此可知，在荷載作用較小時，透水混凝土的荷載與撓度曲線均表現(xiàn)出較好的彈性性能。隨荷載增加，曲線初期近似呈直線形式，其斜率即試樣的彈性模量。不摻聚合物時試樣的荷載撓度曲線對應(yīng)的斜率較大，隨著聚合物摻量增加，曲線斜率有所降低，同時試件所能承受的最大荷載值顯著提高。另外，不摻聚合物的試樣抗彎荷載與撓度曲線的上凸部分較短，而隨著聚合物的摻入該曲線的上凸部分明顯變長，這說明不摻聚合物的透水混凝土承受彎曲荷載時主要表現(xiàn)為脆性斷裂，而聚合物的加入使透水混凝土在承受荷載時呈現(xiàn)出彈塑性特征。這是因為聚合物在透水混凝土中失水形成聚合物膜層均勻分散在整個混凝土結(jié)構(gòu)中，同時填充界面區(qū)域的微小孔隙，修復(fù)微結(jié)構(gòu)缺陷。由于聚合物的柔性，生成的聚合物膜在彎曲應(yīng)力作用下可使結(jié)構(gòu)內(nèi)部缺陷應(yīng)力松弛，可以吸收微裂紋在混凝土中延伸所需的斷裂能，有效阻止裂紋的延伸，因此聚合物的摻入有效改善混凝土的脆性，明顯提高其韌性，從而達(dá)到對透水混凝土的增強(qiáng)增韌效果。

表3示出了不同聚合物摻量時透水混凝土試樣的孔隙率和透水系數(shù)。由表可見，隨著聚合物摻量的增加孔隙率和透水系數(shù)均呈減小趨勢。當(dāng)聚合物的摻量不超過12%時，透水系數(shù)仍能達(dá)到4．2 mm·s－1，同時孔隙率達(dá)到16．4%，此時仍能滿足透水混凝土的透水性能。但當(dāng)聚合物摻量達(dá)到16%時，試樣透水系數(shù)顯著降低，同時孔隙率減小，密實度增大。這是由于有機(jī)高分子聚合物摻量較低時，聚合物和水泥以及摻入的活性超細(xì)粉體構(gòu)成膠結(jié)層，聚合物主要填充膠結(jié)材料體系內(nèi)部和界面過渡層的微小孔隙中，因此提高了膠結(jié)層和界面過渡層的致密程度。然而，當(dāng)聚合物摻量過多時，多余的聚合物就會填充在粗骨料相互搭接的連通孔隙中，導(dǎo)致孔隙率和透水系數(shù)明顯降低，因此，聚合物的摻入有利于改善膠結(jié)層和界面過渡層結(jié)構(gòu)，但摻量不宜過多，本實驗中較適宜的聚合物摻量范圍為8%～12%。

圖7對比了以水泥單獨作為膠結(jié)料和以水泥-活性超細(xì)粉-聚合物作為膠結(jié)料時透水混凝土界面過渡區(qū)域的微觀形貌。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，以水泥作為膠結(jié)料制備的透水混凝土在骨料和膠結(jié)料的界面位置存在明顯的間隙，而以水泥-活性超細(xì)粉-聚合物作為膠結(jié)料制備的透水混凝土其界面區(qū)域粘結(jié)緊密，摻入有機(jī)高分子聚合物的膠結(jié)料不僅增強(qiáng)了膠結(jié)層，還牢牢地把骨料顆粒握裹在一起，在本質(zhì)上改善了骨料與膠結(jié)料的界面過渡層結(jié)構(gòu)。分析原因有機(jī)高分子聚合物對透水混凝土的增強(qiáng)作用是在粗骨料與膠結(jié)材料體系的界面處形成較高強(qiáng)度的粘結(jié)膜，并填充界面過渡層及膠結(jié)材料體系內(nèi)部的細(xì)微孔隙。膠結(jié)材料體系水化反應(yīng)與聚合物粘結(jié)膜的形成同時進(jìn)行，加之礦物微粉的二次水化，可使生成的結(jié)構(gòu)網(wǎng)進(jìn)一步密實和強(qiáng)化，該結(jié)構(gòu)使骨料顆粒與膠結(jié)料體系牢固地粘結(jié)在一起形成一個復(fù)合體［9］。進(jìn)而減少了混凝土內(nèi)部各種原生缺陷和微裂紋的比例，對提高透水混凝土的力學(xué)性能起到促進(jìn)作用。

4 結(jié)論

(1)礦物活性超細(xì)粉對透水混凝土界面具有增強(qiáng)效應(yīng)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)適量的超細(xì)粉煤灰和硅灰的摻入可以強(qiáng)化膠結(jié)層并提高界面過渡層的致密程度，使透水混凝土的抗折強(qiáng)度和抗壓強(qiáng)度提高;

(2)聚合物對透水混凝土界面具有增強(qiáng)效應(yīng)，填充界面過渡區(qū)的細(xì)微孔隙，使混凝土強(qiáng)度提高，28 d抗折強(qiáng)度達(dá)到8．5 MPa，抗壓強(qiáng)度達(dá)到34．7 MPa。同時為了滿足透水性，較適宜的聚合物摻量為8%～12%;

(3)聚合物對透水混凝土界面具有增韌效應(yīng)，發(fā)現(xiàn)聚合物的柔性可使結(jié)構(gòu)內(nèi)部缺陷應(yīng)力松弛，可以吸收微裂紋在混凝土中延伸所需的斷裂能，有效阻止裂紋的延伸，因此聚合物的摻入有效改善混凝土的脆性，明顯提高其韌性。

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